表达化学活性与电子效应函数关系的方程。由哈密特(LouisP.Hammett)于1940年首先提出。从电子效应角度,定量研究在苯环间位及对位上的取代基,对有机化学反应中的平衡常数或速率常数的影响。经典的哈密特方程为:
logK/K0=ρσ
式中 K和K0分别指取代的化合物与母体化合物的反应速率常数或平衡常数;σ表示取代基常数;ρ是比例常数,是化学反应对电子效应敏感性的衡量。
当以苯酸或取代苯酸的电离作用为标准时,设ρ=1,则上式可写成logK/K0=σ,通过测得苯酸或取代苯酸的电离常数,即可计算出各取代基的σ值。同一取代基在不同位置时,σ值不同; 多取代基的电子效应σ值为各取代基σ值的代数和。在结 ......
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